Националната библиотека на Шотландия – сравнително по-младото институт. Тя е основана през 1925 година. Библиотеката се помещава в няколко сгради в центъра на Единбург, на основната сграда се намира на моста Джордж IV. Още една модерна сграда построена през 1980-те години в южната част на града.

Преди официалното основаването на библиотеката функции на националната библиотека с право на получаване на задължителен съд изпълнявана библиотека на адвокатска Колегия. Тя е основана през 1689 г. и получи статут на националната библиотека и правото на получаване на задължителен съд през 1710 г.

До началото на ХХ век фондове на библиотеката нараства толкова много, че са станали твърде големи за частна организация, и на библиотеката е разпределена в дар на шотландския народ. Специални парламентарни акт в 1925 година е създаването на Национална библиотека на Шотландия. Сър Александър Грант дари двеста хиляди лири стерлинги на библиотеката и изграждане на нова сграда за нея. Сградата започна да се строи през 1938 г., но Втората световна война пречи на строителство, и то е било завършено само през 1956 година. В началото на 90-те години е построена нова модерна сграда в южната част на Единбург, в него са разположени както на склад, така и читальные зали.

В колекцията на библиотеката се съхраняват много редки книги и ръкописи: библията на Гутенберг, мотивационно писмо на Чарлз Дарвин, прилагавшееся на ръкописа на "Произхода на видовете", "Първо фолио" - първото събрание на пиеси на Шекспир ин фолио, последното писмо на Мария Стюарт. Също така в колекцията на библиотеката на общото събрание и географски карти.